Найбільшими містами округу є: Нижній Новгород, Самара, Уфа, Казань, Перм, населення яких перевищує 1 млн осіб, а також Саратов, Тольятті, Ульяновськ, Іжевськ, Пенза.
В округ входять 14 суб'єктів РФ: Республіка Башкортостан, Республіка Марій Ел, Республіка Мордовія, Республіка Татарстан (Татарстан), Удмуртська Республіка, Чуваська Республіка – Чувашія, Пермський край, Кіровська область, Нижегородська область, Оренбурзька область, Пензенська область, Самарська область, Саратська область
| Приволзький федеральний округ | |
|---|---|
| Кількість суб'єктів | 14 |
| Кількість міст | 191 |
| Об'єм пром. виробництва | 25700000000000 руб. (2021) |
| Доходи на душу населення | 25000 руб. (2019) |
До його складу входять 6 суб'єктів Російської Федерації: 4 області (Свердловська, Челябінська, Курганська, Тюменська) та 2 автономних округи (Ханти-Мансійська – Югра, Ямало-Ненецький). Загальна площа території округи складає 1818,49 тис. кв.